石灰窯自產(chǎn)人工煤?答案來了!
2025-02-11 08:49:59 來源:石灰窯生態(tài)圈
石灰窯自產(chǎn)人工煤?答案來了!
一、編者導語
在石灰生產(chǎn)中,無論從降低能耗(成本)角度還是從環(huán)保角度及碳減排角度來講,燃料無疑是關(guān)鍵,也是唯一可以變革和應用的途徑。特別是直接采用煤炭生產(chǎn)石灰的工藝已經(jīng)進入嚴控和禁止的時代。如何破局,實現(xiàn)石灰生產(chǎn)健康和長久的發(fā)展,如何應用替代燃料已是迫在眉睫。
從燃料應用的歷史來看,人類能源主要經(jīng)歷了生物質(zhì)(釋放能量:1.2×10^7 J/kg)、煤炭(無煙煤釋放能量:3.4×10^7 J/kg)、石油(汽油釋放能量:4.6×10^7 J/kg)的三個階段,能源轉(zhuǎn)換的核心驅(qū)動力都是能量密度的提高。當今能源進入碳中和時代,主要方向是從化石能源向可再生能源轉(zhuǎn)型。而目前推崇的光電、風電、蓄電池、氫能(釋放能量:1.4×10^7 J/kg)等均為低能量密度能源。生物質(zhì)早期之所以應用緩慢,根本原因在于其能量密度低,本征缺陷終將使其重蹈覆轍。尋找可持續(xù)高能量密度的可再生能成為全球競相追逐的熱點。太陽能是*廉價的可再生能源,已成為人類使用能源的重要組成方式,而生物質(zhì)是*為理想的太陽能熱儲能載體,同時也是國際公認的零碳能源。它在固定吸收太陽能時依靠的是植物的光合作用,而且能量收支平衡,在能源返還時間(Energy payback time,EPT)方面,生物質(zhì)僅為5~75天,光伏發(fā)電長達2~3年。所以,將生物質(zhì)改質(zhì)為高能量密度能源是必經(jīng)之路。
生物質(zhì)與煤炭、石油等化石資源*大的區(qū)別在于氧含量極高(45%以上)、能量密度低、粉末氣力輸送性極差等,傳統(tǒng)的能源利用方式為直燃、成型顆粒、碳化、液化等,均沒有競爭力,無法商業(yè)化運營。
然而,近期脫穎而出的“人工合成煤”技術(shù)徹底改變了人們對生物質(zhì)能的認知,該項技術(shù)打通了生物質(zhì)引入高能量密度可再生能的通道,其能量密度超過現(xiàn)有的光電、風電、蓄電池、氫能等,成為目前唯一的高能量密度可再生能,使得農(nóng)林剩余物成為可再生能源的重要支柱。
二、“人工合成煤”在國內(nèi)外的應用和技術(shù)原理
“人工合成煤”也稱為“生物煤”,是一種由有機廢棄物制成的碳中和商品,它可用作能源來源、工業(yè)原材料,甚至作為一種碳儲存方式,而非將碳排放到大氣中。目前該項技術(shù)已經(jīng)在歐洲開始應用,特別是在西班牙、英國和比利時的三座生物“煤”工廠已經(jīng)開發(fā)應用。
制造這種煤炭替代品的一種方法是水熱碳化(HTC)工藝,它利用加壓的過熱水在幾個小時內(nèi)就能生產(chǎn)出生物“煤”。而化石煤在地質(zhì)作用下通常需要數(shù)百萬年才能形成。該項技術(shù)工藝的生產(chǎn)過程是一個非常簡單且穩(wěn)定的過程,因為它就像是煤炭自然形成過程的加速版。
在國內(nèi),對該項技術(shù)的研發(fā)應用也取得突破性進展,已經(jīng)開發(fā)應用了“現(xiàn)代生物煉制技術(shù)體系和商業(yè)化運營模式”,特別是“脫氧半焦微粉化工藝”系列技術(shù),可將農(nóng)林剩余物變?yōu)樯锇虢箛姶捣,將生物質(zhì)中的氧含量脫除15%以上,使得C、H、O比例適中,表面官能團全部脫除,比表面積大、燃點高、儲存穩(wěn)定性好,不但提升了能量密度,而且具有復吸水性和優(yōu)良的氣力輸送性?朔嗣禾康娜毕,發(fā)揚了煤炭的優(yōu)勢,可替代噴吹煤。
從技術(shù)角度看,僅用幾分鐘就將生物質(zhì)變?yōu)榻M成和性能更優(yōu)的“人工合成煤”,不僅可以用生物質(zhì)解決基礎(chǔ)能源-煤炭問題,也開啟了現(xiàn)代生物煉制產(chǎn)業(yè)先河,人類的經(jīng)濟社會結(jié)構(gòu)也會逐漸轉(zhuǎn)變到生物質(zhì)上來,實現(xiàn)商業(yè)化運營。
對于“人工合成煤”的生產(chǎn)方式和技術(shù)原理,我們咨詢了被石灰產(chǎn)業(yè)學會譽為“新時代賣炭翁”的“唐山金泉冶化科技產(chǎn)業(yè)有限公司”,根據(jù)該公司研發(fā)中心提供的資料顯示:“人工合成煤”的技術(shù)原理如下:
該項技術(shù)生產(chǎn)原理主要是采用了熱驅(qū)動的水熱轉(zhuǎn)化技術(shù)和變壓閃蒸工藝等技術(shù),是典型的熱化學反應工程技術(shù)。該系列技術(shù)可在治理有機廢物的同時回收有價資源,是實現(xiàn)雙碳目標的重要途經(jīng)。
水熱研究*早是在地質(zhì)學領(lǐng)域開展的。在自然界中,一個典型的水熱條件就是溫度高于100 ℃和壓力大于1個大氣壓的地熱水環(huán)境,自然界中眾多的礦物就是在這種環(huán)境中形成的。19世紀中期英國的地質(zhì)學家Murchison首次使用“水熱”一詞來描述高溫高壓條件下的水溶液對地球內(nèi)部變化的影響。與此同時,人們相繼開展了水熱法的基礎(chǔ)研究,如物理化學(相平衡、溶解度測定、礦化劑作用、反應動力學、物理缺陷等),地球化學,礦物學與巖石學(高溫高壓下礦物的相平衡、實驗巖石學、熱液活動、成巖成礦模擬、地熱利用等)。
水熱法是在高壓反應釜里的高溫、高壓反應環(huán)境中,采用水作為反應介質(zhì),使得通常難溶或不溶的物質(zhì)溶解并發(fā)生反應來制備材料的方法。
水熱法工藝比較簡單,水熱條件能加速離子反應和促進水解反應,常常能夠?qū)崿F(xiàn)一些在常溫常壓條件下無法實現(xiàn)的反應,可直接得到分散且結(jié)晶良好的粉體,不需作高溫灼燒處理,避免了可能形成的粉體硬團聚,省去了研磨及由此帶來的雜質(zhì)。
水熱技術(shù)可分為資源回收模式和污染物降解模式。主要有水熱炭化(HTC)技術(shù)、水熱液化(HTL)技術(shù)、水熱氣化(HTG)技術(shù)。
目前,應用于冶金及石灰行業(yè)的主要是水熱炭化(HTC)技術(shù)。水熱炭化指的是將物料轉(zhuǎn)化為清潔型固相產(chǎn)品(即水熱炭)的過程。
三、“人工合成煤”在鋼鐵行業(yè)的應用
目前除巴西有高爐使用木炭作為燃料外,國內(nèi)外尚無工業(yè)應用案例,多聚焦于實驗室的基礎(chǔ)研究。在國內(nèi),首鋼率先研究應用了高爐噴吹生物質(zhì)技術(shù)。
該項工藝采用變壓閃蒸技術(shù),即汽爆(Steam Explosion),是應用蒸汽彈射原理實現(xiàn)的爆炸過程對生物質(zhì)進行預處理的一種技術(shù)。其技術(shù)本質(zhì)為:將滲進植物組織內(nèi)部的蒸汽分子瞬時釋放完畢,使蒸汽內(nèi)能轉(zhuǎn)化為機械能并作用于生物質(zhì)組織細胞層間,從而用較少的能量將原料按目的分解。由于其既避免了化學處理的二次污染問題,又解決了生物處理效率低的問題,是生物質(zhì)轉(zhuǎn)化領(lǐng)域較有前景的預處理技術(shù)。
經(jīng)過變壓閃蒸后的生物質(zhì)水分含量較低,基本都在12%以下,水分含量*低可降低為0.11%,相比于反應環(huán)境為液體的水熱炭化技術(shù),變壓閃蒸技術(shù)對于生物質(zhì)預處理的完成度更高,所需后端處理的步驟和能耗較少。與水熱炭化相似的是,經(jīng)過深度炭化處理的產(chǎn)品揮發(fā)份和固定碳會得到不同程度的降低和提高,使所得生物質(zhì)微粉的品級向煙煤不斷靠近,固定碳可達40%以上,揮發(fā)分為50%左右,高位發(fā)熱值為22 MJ/KG左右。
四、石灰窯聯(lián)產(chǎn)“人工合成煤”技術(shù)應用
水熱炭化是將廢棄生物質(zhì)在150℃ — 350℃ 密閉的水溶液中停留1h以上,是一種脫水脫羧的加速煤化過程,具有節(jié)省費用、效率高、能耗低等特點,其產(chǎn)物生物質(zhì)炭是一種便于運輸存儲、熱轉(zhuǎn)化率高、污染小的優(yōu)質(zhì)材料,具有廣泛的用途。
“唐山金泉冶化科技產(chǎn)業(yè)有限公司”研發(fā)應用的“石灰窯低溫煙氣余熱水熱碳化法生產(chǎn)微粉聯(lián)產(chǎn)石灰技術(shù)”顯示:
通過把石灰窯生產(chǎn)中產(chǎn)生的窯頂煙氣引入反應器中,與反應器中的生物質(zhì)物料在溫度為180°C至250°C,在設(shè)定的壓力條件下進行處理,轉(zhuǎn)化過程中水是處于過熱水狀態(tài),而非轉(zhuǎn)化為蒸汽,水熱炭化時間為20-40min。
該項技術(shù)中的生物質(zhì)水熱無需對生物質(zhì)進行干燥處理,對生物質(zhì)原料適應性強,可以起到節(jié)能效果,同時可獲得較高的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化率。生產(chǎn)過程是通過對生物質(zhì)進行水熱炭化處理制備生物質(zhì)水熱炭;通過生物質(zhì)提質(zhì)技術(shù),降低生物質(zhì)中的水分、揮發(fā)分含量,提高其能量密度,同時改善生物質(zhì)的破碎性能,使其能夠利用石灰窯煤粉制備系統(tǒng)現(xiàn)有磨煤機進行破碎,無需專門購置生物質(zhì)破碎機,節(jié)約投資成本。生物質(zhì)水熱炭的收到基水分低于8%,HGI大于70,HHV大于26000kJ/kg,干燥基堿金屬含量低于0.2%。
生產(chǎn)中,可實現(xiàn)對生物質(zhì)水熱炭與煤的混合物進行破碎制粉,并將兩者均勻混合;生物質(zhì)水熱炭與煤混合物中,相對于生物質(zhì)水熱炭與煤的總量,生物質(zhì)水熱炭的在混合物中所占質(zhì)量百分比例為0.1%~70%;旌虾蟮娜剂辖(jīng)石灰窯噴吹煤粉輸送和分配系統(tǒng),由噴槍直吹均勻噴入石灰窯煅燒帶煅燒石灰;
“唐山金泉冶化科技產(chǎn)業(yè)有限公司”研發(fā)應用的“石灰窯高溫煙氣變壓閃蒸生產(chǎn)半焦微粉化聯(lián)產(chǎn)石灰技術(shù)”顯示:
通過引用石灰窯生產(chǎn)中的富含CO2的高溫廢氣(850-1000°)與生物質(zhì)閃速脫氧提質(zhì),促使生物質(zhì)和礦物質(zhì)中的礦物離子發(fā)生鍵合,得到高密度生物質(zhì)富氫微粉直接用于石灰窯噴吹。
該項工藝可以彌補生物質(zhì)體積密度低帶來的體積發(fā)熱值低的問題,而且原位固相提質(zhì),能夠簡化工序、降低能耗和制備時間,且水分含量控制簡單。提質(zhì)過程在非液相水環(huán)境中進行,通過氣相變壓閃蒸實現(xiàn)。
“唐山金泉冶化科技產(chǎn)業(yè)有限公司”研發(fā)應用的“石灰窯生物質(zhì)聯(lián)產(chǎn)合成氣煅燒石灰技術(shù)”顯示:
生物質(zhì)合成氣以生物質(zhì)合成煤為原料,經(jīng)高溫氣化工藝制得。組成和性能與煤基合成氣相同,成分主要為生物氫、生物CO,為零碳合成氣,替代煤基合成氣使用,F(xiàn)有以噴吹煤為原料的加壓氣流床煤基合成氣裝備無需改造,用生物質(zhì)合成煤進行原料直接替換,調(diào)整工藝參數(shù)后,便可生產(chǎn)生物質(zhì)合成氣。生物質(zhì)合成氣是國際公認的先進生物能源與物質(zhì)平臺產(chǎn)品,性價比遠優(yōu)于煤基合成氣,在石灰生產(chǎn)中使得燃料成本更低、更具競爭優(yōu)勢。
與常規(guī)技術(shù)相比,唐山金泉上述三項技術(shù)顯著特征是充分利用了石灰生產(chǎn)中的余熱熱能為生物質(zhì)水熱反應提供熱量,無需外部增加能源(能耗)就能實現(xiàn)石灰生產(chǎn)與生物質(zhì)燃料提質(zhì)聯(lián)產(chǎn),達到簡化工序、降低能耗和制備時間,以及降低設(shè)備投資等目的。
特別指出的是,該項技術(shù)的關(guān)鍵點是創(chuàng)新的應用了石灰窯廢氣中的二氧化碳(CO2)分子生成二氧化碳水溶液,與水溶液中的氫離子發(fā)生反應,產(chǎn)生金屬陽離子,對水熱焦炭進行活化,促進水熱焦炭進一步開孔、擴孔,形成高比表面積的活性微粉噴吹燃料。
五、總結(jié)
1、成本優(yōu)勢突出:
目前,常規(guī)的“人工合成煤”(包括碳化、半水焦生產(chǎn)等)生產(chǎn)中,無論“水熱”還是“閃蒸”方式都需要外部熱能加熱產(chǎn)生水熱和蒸汽,其噸能耗至少增加百元以上,而且生產(chǎn)中產(chǎn)生的一氧化碳(CO)需要儲存及外銷或者進一步深加工,無形中增加了投資和運營成本和銷售壓力。也就是說,雖然該項技術(shù)已經(jīng)趨于成熟,而且也正在進入商業(yè)運營階段,但是產(chǎn)品如何降低成本、如何進入二級市場和能源主戰(zhàn)場還要繼續(xù)完善。
然而,唐山金泉公司的技術(shù)應用確“優(yōu)勢凸顯”,從其多項技術(shù)原理可以看出,其核心優(yōu)勢就是成本優(yōu)勢和原位應用優(yōu)勢,通過收集利用石灰生產(chǎn)中的窯頂廢氣熱能及窯底出灰的石灰余熱熱能,不用增加任何外部熱能就可以實現(xiàn)聯(lián)產(chǎn)“人工煤”并全部用于石灰生產(chǎn)。而且,生產(chǎn)“人工煤”產(chǎn)生的一氧化碳(CO)燃料回收全部用于石灰生產(chǎn),實現(xiàn)“石灰—氣—碳”三級聯(lián)產(chǎn),全部原位應用,無外部銷售產(chǎn)品。
目前,參照本文“第三節(jié)”內(nèi)容中首鋼遷鋼微粉噴吹使用生物質(zhì)資源每噸的成本約為877.4元/噸。則石灰聯(lián)產(chǎn)生物質(zhì)資源有望降低至750元左右,其成本低于噴吹煙煤成本。而且,關(guān)鍵是解決了“碳排放問題”,無需考慮“碳稅”,其隱形降低的綜合運營成本更加可觀。
2、產(chǎn)品適用范圍廣:
煤炭是千百萬年來植物的枝葉和根莖,在地面上堆積而成的一層極厚的黑色的腐植質(zhì),由于地殼的變動不斷地埋入地下,長期與空氣隔絕,并在高溫高壓下,經(jīng)過一系列復雜的物理化學變化等因素,形成的黑色可燃沉積巖。一般以塊狀形式存在,使用前磨成噴吹粉,通過氣力輸送來應用,如燃煤熱電聯(lián)供、煤氣化、高爐煉鐵、石灰生產(chǎn)等,塊煤已無法直接使用。生物質(zhì)與煤炭*大的區(qū)別在于其高水分難利用、氧含量極高(45%以上)、密度小熱值低、粉末無法氣力輸送、儲存運輸難等,所以同為固體燃料,但卻代替不了煤。以生物質(zhì)為原料,采用顛覆性生物技術(shù)將高水分生物質(zhì)變?yōu)?/span>C、H、O比例適中的半焦狀棕褐色微粉,其比表面積大具有復吸水性,飽和含水率7~10%,燃點高、熱穩(wěn)定性好,干凈、無灰塵,不風化、不自燃、耐水不怕潮,具有著火快、燃燒充分、熱值高等獨特的燃燒特性。其密度、熱值、氣力輸送性與煤相當,儲藏穩(wěn)定性優(yōu)于煤炭,使用性能全面超越噴吹煤?朔松镔|(zhì)的缺陷,實現(xiàn)生物質(zhì)在數(shù)分鐘內(nèi)人工合成了“煤”。
所以,生物質(zhì)合成煤既可作為基礎(chǔ)能源,替代噴吹煤的所有應用場合,如直接用于煤電、石灰生產(chǎn)、高爐煉鐵,代替氣化煤生產(chǎn)生物質(zhì)合成氣代替煤基合成氣承接煤化工全產(chǎn)業(yè)鏈,形成新興生物質(zhì)化工全產(chǎn)業(yè)鏈;也可作為基礎(chǔ)物質(zhì)資源,如直接生產(chǎn)生物粉末冶金材料(代替纖維板)、生物泡沫材料(代替泡沫塑料)、生物合成通用肥(代替化肥)等,也可代替噴吹煤生產(chǎn)生物質(zhì)合成氣,延伸生產(chǎn)精細化工產(chǎn)品。
資料編輯整理:
《石灰產(chǎn)業(yè)》編輯部
2025年02月07日